一种用于3D打印陶瓷-金属部件的高稳定性预脱脂新策略

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来源:奇遇科技
一项关于3D打印陶瓷-金属多材料部件的研究表明,通过引入“氧化铝粉末床”预脱脂技术,可显著提升部件在热处理过程中的形状稳定性,为制造复杂、高性能的多材料构件铺平了道路。
一、摘要
        在航空航天涡轮叶片、燃料电池及精密模具等高温应用中,陶瓷及金属-陶瓷复合材料因其优异的耐热性与稳定性被广泛关注。但传统成型工艺难以实现复杂结构制造。FFF 3D打印为复杂多材料构件提供了新路径,可直接构建近净形“生坯”。然而,其核心难题在于如何在不变形的情况下,高效去除约50%的聚合物粘结剂并完成烧结。
        传统热脱脂周期长且易变形,溶剂法虽快但存在环保问题。近日,弗莱贝格工业大学Piotr Malczyk教授带领团队在《Ceramics International》上发表题为《Development of powder bed pre-debinding techniques for the manufacturing process of 3D-printed multi-material parts made of polyethylene-based ceramic, metal and metal–ceramic filaments》的论文,研究提出了一种创新的粉末床预脱脂(Pre-debinding)技术,巧妙解决了这一核心矛盾。他们系统比较了四种不同的粉末床策略,发现细氧化铝粉末床能像“隐形支架”一样,在粘合剂被快速移除的初期,牢牢锁住部件的几何精度。

演示装置示意图,尺寸单位为毫米(a);以及在Simplify3D中切片后的内部结构(b)。


二、研究方法
       FFF打印的陶瓷/金属生坯,其内部是陶瓷/金属粉末被聚合物粘合剂(如聚乙烯、石蜡等)包裹的复合体。在脱脂(去除粘合剂)过程中,随着温度升高,粘合剂软化并开始分解、挥发。此时,生坯失去了“骨架”支撑,极易在自身重力或热应力的作用下发生变形、塌陷,甚至产生裂纹。传统的“粉末床脱脂”(Wick-debinding)是一种解决方案:将生坯埋入惰性粉末(如氧化铝)中,利用毛细作用将熔化的粘合剂“吸”走。但这种方法耗时极长,且对粉末性质要求苛刻。本研究的创新之处在于,将粉末床的应用从“全程脱脂”缩短为“预脱脂”步骤——即仅在粘合剂开始软化的关键阶段(约200-400℃)提供支撑,随后迅速转入常规热脱脂和烧结。这既利用了粉末床的稳定性优势,又大幅缩短了总工艺时间。
研究团队制备了五种不同成分的长丝,包括镧锶锰矿(LSM,一种陶瓷导体)、镁铝尖晶石(AR78)、不锈钢(316L)以及它们的复合材料。随后,他们设计了四组对比实验:
EX(参考组)
无任何预脱脂,直接进行常规热脱脂。
C(焦炭床)
将长丝完全埋入焦炭颗粒中,在还原性气氛下预脱脂。
A(氧化铝床)
将长丝完全埋入细氧化铝粉末中,在氧化性气氛下预脱脂。
A+C(复合床)
长丝先埋入氧化铝粉末,再整体埋入焦炭颗粒中,实现还原性气氛但避免与碳粉直接接触。
实验结果令人印象深刻。

△第二次解结合后的丝状样品:EX与C(a)、A与A+C(b)。


形状稳定性:氧化铝床完胜
通过软化测试(将预脱脂后的长丝置于高温下观察其变形程度),研究人员发现:
*   EX组:长丝严重软化、坍塌,几乎无法保持原始形状。
*   C组:情况有所改善,但部分长丝仍出现明显变形。
*   A组和A+C组:长丝形状保持得最为完好,几乎看不到变形。这表明,细氧化铝粉末床提供了卓越的物理支撑,有效抑制了粘合剂软化阶段部件的蠕变。

三、微观世界的证据:稳定性如何影响最终质量?
形状稳定性的优劣,最终会反映在烧结后的微观结构上。研究团队利用扫描电子显微镜(SEM)对烧结后的长丝进行了观察。

△经不同脱结合处理(EX、C、A及A+C)后烧结AR78-TiO₂丝束横截面的扫描电镜显微图像


对于LSM陶瓷,EX组的样品内部出现了大量不规则的大孔隙和微裂纹,这是变形和收缩不均匀的直接后果。而A组和A+C组的样品结构非常致密,孔隙细小且分布均匀,表明预脱脂期间的形状稳定为后续的均匀烧结创造了良好条件。

对于镁铝尖晶石(AR78)及其与TiO2的复合材料,结果同样一致:采用氧化铝床预脱脂的样品,其内部结构缺陷更少,尤其是避免了因局部过度收缩而导致的“分层”或“开裂”现象。

四、研究结果
理论验证之后,研究团队进行了最关键的挑战——利用最有利的预脱脂工艺(很可能是A或A+C),打印并烧结了一个由LSM和AR78+TiO2两种材料组成的复杂多材料演示件。

△多材料演示件包含 LSM(顶层)和AR78T(底层);分别在打印后(a)、按照A+C工艺流程进行预脱粘后(b)、在空气中二次脱粘后(c)以及烧结后(d)。

结果该演示件在脱脂和烧结后,不仅保持了精确的几何形状,而且两种材料的界面结合良好,没有出现开裂、分层或明显的翘曲变形。这强有力地证明了,优化的粉末床预脱脂工艺是制造高质量、复杂多材料陶瓷/金属部件的可靠技术路径。
五、研究结论与展望
     这项研究为FFF打印陶瓷/金属多材料部件提供了一种高效、可靠的工艺解决方案。核心结论如下:
1.  粉末床预脱脂是提升部件形状稳定性的有效手段。
2.  细氧化铝粉末床在物理支撑和维持形状方面,效果远优于焦炭床或无预脱脂。
3.  “氧化铝+焦炭”复合床设计,在提供优异支撑的同时,还能灵活控制烧结气氛,具有广阔的应用前景。

未来,该技术有望在固体氧化物燃料电池、微反应器、定制化植入体等高端制造领域大放异彩。研究人员可以进一步探索粉末粒度、升温速率等参数对脱脂动力学的影响,并尝试将该工艺应用于更复杂的多材料梯度结构。

论文信息:
Piotr Malczyk, P., et al. (2026). Development of powder bed pre-debinding techniques for the manufacturing process of 3D-printed multi-material parts made of polyethylene-based ceramic, metal and metal–ceramic filaments.Ceramics International, 50(12),2123421245.

https://dywey3u-s-a2318.95182.top/10.1016/j.ceramint.2026.01.076


关键词:3D打印陶瓷

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